1975年以后武汉材料保护研究所与广州电器科学研究所分别在全国范围内推广锌酸盐DPE一Ⅲ工艺和DE工艺。同期,南京等城市的专家与高校老师也开发了不少新的工艺性能满足生产要求的添加剂,供自己工厂或地区应用。
DPE一Ⅲ、DE在全国范围内大面积的应用,并非研究水平及产品性能比其他添加剂高。作者是那一时期的历史见证人,其理由如下。
①保护环境、消除污染,应用清洁生产工艺是国策。推广应用得到国家各级行政领导的支持,对推广应用大开绿灯。
②武汉材料保护研究所与广州电器科学研究所都是职业研究所,推广应用是本职工作。加之武汉材料保护研究所和武汉长江化工厂成功地解决了二甲氨基丙胺的国产化问题;而广州电器科学研究所应用的二甲胺材料好买,且价廉物美。
③研究人员与添加剂制造单位以及电镀工厂的工程技术人员及电镀师傅的协同攻关,这种三结合是真诚、无私的;是理论与生产实践的紧密结合,大家集思广益使工艺更臻完善,是工艺大范围推广应用的关键。
回想l975~1980年这段推广应用时期,作者下工厂与电镀师傅结下深厚友谊,从实践中学了不少知识,留下了深刻的记忆。
20世纪80年代前后,我国的锌酸盐镀锌技术发展也像日本一样走了一段弯路,应用三乙醇胺作辅助络合剂。应用几年后暴露出槽液升温快,三乙醇胺络合铁致使锌层中含铁多,镀层变色,废水处理困难等缺点。
武汉材料保护研究所开发了不用芳香醛而合成的主光亮剂ZB-80,它的主要组成就是苄基毗啶嗡-3-羧酸钠,与今日BASF推荐的BPC34(48)是同一物质。
ZB一80与DPE-Ⅲ联用是20世纪80年代锌酸盐镀锌添加剂的重要一类。与此同时,广州电器科学研究所开发了新一代添加剂DE-81,用香草醛作主光亮剂配合使用。
改革开放以来,我国步人市场经济,商品化的各种品牌添加剂都已问世。国外进来的商品也不断增多,国际大公司如Atotech、OMl.canning等均有同类产品应用;我国的台湾、香港的添加剂公司大举进入大陆市场。市场竞争激烈的同时,促进了锌酸盐镀锌添加剂的快速发展。读者从国内外中间体信息中不难看出,我们的技术与产品都在与国际接轨,但是它们的价格比进口的低得多,竞争力很强。有些公司从国情出发,开发出δ≥20μm镀锌层的新工艺。打破了日本专家小西三郎认为锌酸盐镀锌层只能在δ=10μm左右而无脆性的预言。
开发并推广镀液耐高温达60℃的添加剂,仍保持相当好的工艺性能。诚然,对于普通挂镀槽,镀液耐高温达45℃已经能满足工艺要求了,但是对于滚镀来说,那些缺乏冷冻设备的电镀工厂则要求耐温要达到55℃。
锌酸盐镀锌工艺用于大规模工业生产已有近30年的历史,工艺的维护与管理积累了丰富的经验。今日的添加剂已在20世纪80年代初的传统添加剂的基础上了几个台阶,表现在如下几个方面。
①金属表面处理行业尽管是一个附加值较低的行业,但从事研究开发的高校、研究所、民营企业人才辈出,新的成果不断涌现。
②国产、进口化工原材料更加丰富,且不少TP原材料品质已达CP的要求,研究与工业生产取材容易。
③我国具有一定规模的专业电镀添加剂中间体与添加剂制造工厂;有现代仪器分析检测原材料的品质,同时对中间体的含量及有害杂质都有一套完善的分析方法。
许多公司实验室有全套的有机合成装置,真空蒸馏装置甚至有中试压力高达lOOatm的5L高压釜。加成环氧乙烷、环氧丙烷以及其他的烷基化试剂很容易;生产设备更是现代化,冷冻、加热、回流、减压、干燥等功能都很齐全。上、下料都是半自动和自动化。大都应用反渗透装置生产纯水;最大反应釜(搪瓷或不锈钢)达5000L。不少公司引进了气相反应装置,反应更均匀、更快捷、杂质更少。专用的中间体及添加剂过滤机也应运而生,许多公司都通过了IS09002国际认证。因此,无论中间体或添加剂的品质都在不断提高,品种也在不断地增多。
④国际大公司渗入中国市场,也带来了新的技术、工艺、信息,促使中间体、添加剂走向国际化,产品的成分、外观、含量、pH值、建议用量都很完整,与国外同类产品趋于一致。有的公司有中、英文说明书;有的公司有自己的MSDS(材料安全数据表)和CAS号(美国化学文摘号)。更可喜的是中间体与添加剂出口量逐步增多。

















