硫酸铵的测定(硫酸钡沉淀滴定法)

在亚氨基二磺酸铵镀液中，ρ_硫酸铵 为：100~140 g/L。

㈠ 方法简介

利用硫酸钡沉淀在酸性溶液中不溶解，而亚氨基二磺酸钡沉淀在pH 4的酸性溶液即可溶解的特点，在pH=1.5 ~ 2.5的酸性溶液中，以硝酸钡标准溶液为滴定剂，测定硫酸铵的质量浓度。沉淀滴定的反应为：   Ba²⁺  + SO₄^2- → BaSO₄↓

滴定时，采用偶氮氯膦Ⅲ为指示剂。当滴定未达到终点时，硫酸根过量，溶液呈现的是偶氮氯膦Ⅲ的紫红色；当达到终点时，稍有过量的钡离子即与偶氮氯膦Ⅲ形成蓝色配位化合物,由于BaSO₄↓沉淀为白色，导致溶液呈现的实际颜色为蓝灰色。

为使SO₄^2- 沉淀完全，在滴定过程中，要不停地摇动锥形瓶，而且滴定速度要慢。尤其是在接近终点时，更是如此。要使溶液保持30 min不再显红色，方可认定到达滴定终点。

由于指示剂的显色反应是可逆的，因而在实际操作过程中，试剂溶液和待测溶液可以互为滴定剂。甚至在滴定过量时，可以采用回滴法进行补救。

㈡ 试剂

⑴丙酮：(A.R.)。

⑵硝酸：(1＋7)。

⑶标准硫酸铵溶液：4.000 mg/mL，称量(A.R.)硫酸铵1 g (准确至±0.1 mg)，溶于蒸馏水转移至250 mL容量瓶中，定容后，摇匀。

⑷硝酸钡标准滴定溶液：0.2 mol/L。

⑸酚红指示剂（黄 6.8 ～ 8.0 红）：1 g/L的20 %乙醇溶液。

⑹偶氮氯膦Ⅲ指示剂：1 g/L，称取0.1 g偶氮氯膦Ⅲ指示剂溶于100 mL蒸馏水中。

㈢ 测定步骤      

⑴ 吸取（N-S）镀银溶液3~4 mL(V₁/mL)于100 mL容量瓶(V/mL)中，加入酚红指示剂3滴，在摇动容量瓶时，逐滴加入(1＋7 )硝酸，直至溶液由红色变为黄色为止，以水定容，摇匀。吸取稀释液10.0 mL(V₂/mL），加入到100 mL锥形瓶中，然后加入5滴 (1＋7 )硝酸，加入35 mL丙酮、偶氮氯膦Ⅲ指示剂3滴。用0.2 mol/L硝酸钡标准溶液滴定，当溶液的颜色由紫红色变为蓝灰色时即为终点，记取读数(V₃/mL)。

⑵ 另取1只100 mL锥形瓶，加入4.000 mg/mL标准硫酸铵当溶液的颜色由紫红色变为蓝灰色时即为终点，记取读数(V₄/mL) 。同时作空白试验记取读数(V₅/mL)。

㈣ 计算

式中 ρ_硫酸铵— 镀液中硫酸铵的质量浓度，g/L；

V₃— 样液测定时硝酸钡标准滴定溶液的滴定体积，mL；

V₄ —测定滴定度时，硝酸钡标准滴定溶液的滴定体积，mL；

V₅ —空白测定时硝酸钡标准滴定溶液的滴定体积，mL；

40— 在10 mL标准硫酸铵溶液中硫酸铵的质量，mg；

V₁— 镀液的取样体积，mL；

V₂— 吸取稀释液的体积，mL；

V— 容量瓶的标称容积，mL。

㈤ 注

为保证测定的准确度，在滴定体系中，硫酸铵的质量应控制在30 ~ 80 mg之间。