㈠方法简介
在pH5~6的试液中，以二甲酚橙为指示剂时，由于Co-EDTA配合物的深红色影响终点判断，采用孔雀石绿－二甲酚橙混合指示剂，使终点色变十分敏锐清晰，而且使滴定溶液(150 mL)中允许钴的存在量由10 mg 增至50 mg [13]。
由于镀液配方中都含有氰化物，有的还含有EDTA，在EDTA配位滴定测定钴时，都会干扰测定。采用加入硝酸、盐酸以加热的方法驱除。Cu2+、Fe2+、Fe3+、Ni2+离子的存在不仅使测定结果偏高，而且易使二甲酚橙指示剂僵化，加入少量的邻菲罗啉和酒石酸盐这些活化剂可得以解除。
当镀液正常时，这些离子在镀液中，均为杂质成分含量较低，对测定结果的影响甚小；当镀液不正常时，则应测定这些杂质成分含量，采取相应措施处理镀液后，再采用本法测定。
对于ρCo＜0.2 g/L 的镀液以及金钴合金镀层，应采用钴试剂光度法测定。
㈡试剂
⑴ 盐酸：（1＋1）。
⑵ 氨水：浓 。
⑶ 邻菲罗啉：2 g/L。
⑷ 酒石酸钾钠：100 g/L。
⑸ 六次甲基四胺：300 g/L。
⑹ 对硝基酚指示剂：1 g/L。
⑺ 孔雀石绿指示剂：1 g/L。
⑻ 二甲酚橙指示剂：2 g/L。
⑼ EDTA标准滴定溶液：0.01 mol/L。
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ρ Co ，g/L |
0.2 ~0.5 |
0.5 ~1 |
1~2 |
2~4 |
≥4 |
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取样量, V1/mL |
10 |
5 |
3 |
2 |
1 |
㈢ 测定步骤
⑴取样量依据右表，吸取镀液1~10 mL (V1/mL)，加入250 mL锥形瓶中，加水5 mL、（1＋1）盐酸10 mL，（1＋1）硝酸5 mL，加热至沸，直至驱尽氮氧化物黄烟后，冷却至室温。
⑵在镀液和镀层测定液的250 mL锥形瓶中，加水80 mL、2 g/L邻菲罗啉5 mL、100 g/L
酒石酸钾钠5 mL、对硝基酚指示剂2滴，用氨水调至试液呈黄色，再滴加（1＋1）盐酸至黄色褪去，再追加4滴。
⑶加300 g/L六次甲基四胺5 mL，低温缓慢加热至约60 ℃，加孔雀石绿指示剂2 ~3滴，再滴加二甲酚橙指示剂5 ~6滴，使试液呈紫红色，立即用0.01mol/L EDTA 标准滴定溶液滴定，试液突变为亮绿色终点(V2/mL)。
㈣计算
式中 ρ Co— 镀液中钴的质量浓度，g/L；
c— EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V2 —EDTA标准滴定溶液的滴定体积，mL；
58.9—钴的相对原子质量，1：
V 1— 镀液的体积，mL ；
㈤注意事项
EDTA滴定测定钴时，如终点不易判别，可加入过量的EDTA标准滴定溶液，用0.02 mol/L Zn2+ 标准滴定溶液进行反滴定即可。
