硫酸亚铁铵滴定法

㈠ 方法简介

    在弱酸性介质中，Cr³⁺ 毋需用银盐作催化剂，以过硫酸铵将Cr³⁺ 离子氧化成Cr⁶⁺ 离子。过量的过硫酸铵经煮沸而被分解后，以苯基代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，当溶液由紫红色突变为亮绿色即为终点。

㈡ 分析步骤

⑴ 取三价铬镀液适量（V₁/mL，通常0.25 ~0.5 mL），置于250 mL锥形瓶中，加水50 mL 、150 g/L过硫酸铵10 mL，加热，煮沸至过硫酸铵分解完全后（煮沸时，过硫酸铵在溶液中产生小气泡消失），继续煮沸2 min，流水冷却至室温。

⑵加入（1＋3）硫酸10 mL，（1＋1）磷酸5 mL，2 g/L苯基代邻氨基苯甲酸3滴，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，当溶液由紫红色变为亮绿色时即为终点（V₂ / mL)。

㈢ 计算

式中 ρ_三价铬— 三价铬镀液中 Cr³⁺ 的质量浓度，g/L ；

c —硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L ；

V₁ — 所取三价铬镀液的体积，mL ；

V₂ — 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的滴定体积，mL；

52 — 铬的相对原子质量，1；

3 — Cr⁶⁺还原为Cr³⁺的电子数。

9.2.1.2.光度法  

㈠ 方法简介

在三价铬镀液中，因三价铬离子自身的绿色与配位剂的作用而呈蓝绿色，色度受配位剂质量浓度的制约。不能以此直接进行三价铬离子的光度测定。

对弱酸性介质加热时，过硫酸铵不仅可将三价铬离子氧化为六价，而且镀液中的配位剂也被氧化而分解。在酸性固定时，六价铬离子的吸光度稳定，以此进行三价铬离子的定量测定^[13]。

㈡ 试剂

⑴磷酸：(1+3 )。

⑵过硫酸铵：50 g/L（现用现配）。

⑶HAc-NaAc缓冲溶液（pH≈4.5）。

⑷三价铬标准溶液：3.00 g/L，称取分析纯[ KCr(SO₄)₂·12 H₂O ]硫酸铬钾28.84 g溶于1 L容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

㈢ 校准曲线的制作

⑴在5只100 mL容量瓶中，各加入3.00 g/L的三价铬标准溶液0、1.0、2.0、3.0 、4.0 mL，分别加入50 g/L的过硫酸铵溶液20 mL。

⑵加热至沸后维持1~1.5 min，流水冷却至室温。

⑶各加入HAc-NaAc缓冲溶液10 mL。加水稀释至刻度，摇匀。

⑷以三价铬空白作参比液，用1 cm比色皿，在波长430 nm处测定吸光度。

⑸以三价铬的质量(m_三价铬/mg )为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制“三价铬的校准曲线”，如：“图9-6”。

㈣ 测定步骤