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氧化还原法处理冶金综合电镀废水

放大字体  缩小字体 发布日期:2013-12-14  来源:中国电镀网  浏览次数:680   关注:加关注
核心提示:[摘要]本文介绍了氧化还原法处理含氰含铬电镀废水的研究。在碱性条件下,先用氧化剂完全氧化氰根后,再用还原剂还原六价铬为三价

[摘要]本文介绍了氧化还原法处理含氰含铬电镀废水的研究。在碱性条件下,先用氧化剂完全氧化氰根后,再用还原剂还原六价铬为三价铬,同时沉淀所有重金属离子。试验证明两种废水混合处理后各 项指标均优于国家标准,工艺流程及设备比单独处理简单。

[关键词] 氧化还原;电镀废水;碱性介质;综合处理

目前电镀行业废水的处理方法,主要采用7种 不同的方法:1.化学沉淀法;2.氧化还原法;3.溶剂萃取分离法;4.吸附法;5.膜分离技术;6.离子交换法;7.生物处理技术。而采用氧化还原法处理 含氰、含铬电镀废水通常是分开进行的。因为含氰 废水的pH=8-11,用氧化剂氧化氰根时必须控制pH≥8,以防在pH<7时氰化物分解出剧毒氢氰 酸。含铬废水传统的氧化还原法是在pH=2-3条件下进行的,因此两种电镀废水不能混合处 理。最近的研究成果和实践证明,适当的还原剂和 助剂可以使六价铬在碱性条件下迅速还原为三价铬,因此两种废水在碱性介质中混合,分步进行氧化 还原处理是完全可能的。

1基本原理

1.1碱性氯化法处理含氰废水

在碱性条件下,用液氯、次氯酸钠等作氧化剂, 使氰根氧化分解成氢气、氮气和碳酸盐,反应分两步进行。

1.3两种废水混合后的处理

两种废水在碱性介质中混合后,控制pH=8.5-12,投人适量次氯酸钠溶液,使氰化物完全分解成无 毒物,过量氧化剂将继续氧化铜、镍离子为高价物’ 并出现黑褐色沉淀。少量三价铬(约为六价铬总量的%)被氧化成六价铬。

通过检测过量有效氯或观察黑褐色沉淀物出现 可以确认氰化物巳被完全氧化分解,此时使废水与足量硫酸亚铁接触反应,六价铬迅速还原为三价格 并与其它重金属离子一起在pH≥7条件下沉淀下来,澄清水各项指标均可达到排放标准。

2试验目的

两种废水在碱性介质中混合处理如果可行,那么混合处理与单独处理比较将有如下优点:工艺流程短,操作方便,设备简化,构筑物相对减少,从而达到节约投资的目的。

3小型试验

3.1试验步骤

①用氰化镀铜母液、酸性镀镍母液、镀铬母液在 碱性介质中配成不同浓度的混合废水;②根据氰化 物浓度投人适量次氯酸钠溶液,在室温下不时搅拌 反应30~60 ③检测余氯并观察出现黑色物沉 淀,确认氰化物已被完全氧化分解,投入足量109^硫 酸亚铁水溶液,使六价铬还原为三价铬。在卩11身7 有草绿色6(011)2出现,六价铬已不复存在;④前三 项完成后即开始絮凝沉淀,上清液即处理后的废水, 供检测各项指标,沉淀物进一步固液分离、干化;⑤ 用氰化镀铜母液和镀铬母液分别配成一定浓度的废 水进行单独处理,以便与混合处理进行对比。

3.2试验结果

含氰含铬电镀废水混合处理与单独处理对比试 验结果见表1。由表1试验结果可知:

〈1〉两种废水混合处理与单独处理,氰根含量与有效氯投入量之比为1:5时,处理后废水含氰量均 可降到排放标准以下。混合处理当投入比为1:4 时,处理后废水含氰量降低到接近排放标准。

^混合处理时硫酸亚铁投人量为六价铬理论 需要量的1.75-2倍,单独处理为理论量的1.25-1.5 倍。硫酸亚铁还原六价铬的传统方法即2~3时,亚铁投人量为理论量的2-2.5倍。

〔3)混合处理比单独处理硫酸亚铁消耗略高,其 原因是第一步处理氰化物时,过量的有效氯首先氧 化当有效氯消耗完后才进行六价铬的还 原反应。

(4)混合废水处理时控制pH=10-12,氰化物的完全氧化,六价铬的还原都会顺利进行到底,处理后 废水7时,重金属离子可以沉淀完全。

4工程实例

衡水某金属表面处理厂,主要从事含氰电镀加 工生产,镀种有铬、铜、镍等。镀件离开镀槽后,经过 4~5道水洗送人下一道工序,洗水依次向前推进,形 成闭路循环而不外排。但由于跑、冒、滴、漏等原因, 地面上总有含氰及含铬等金属离子废水产生。

5结语

1〉氧化还原法处理含氰含铬电镀废水,在理论和实践应用上是完全可行的,氧化剂可选用次氯酸 钠、漂白粉、液氯、二氧化氯。

2)混合废水处理时氧化还原剂的消耗与单独 处理相比,氰化物消耗与氧化剂相同,硫酸亚铁消耗 比传统酸法低。

3〉氧化还原反应必须在碱性介质中进行,且须 控制适当的值。

4)氰化物的氧化需保持一定的温度,以加快反 应速度。

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