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电镀清洁生产——替代型电镀技术

放大字体  缩小字体 发布日期:2011-09-14  浏览次数:380   关注:加关注
核心提示:电镀清洁生产——替代型电镀技术

以往的铜锡合金代镍镀层主要是用于铜镍铬多层电镀,因此,对于在最里层的铜锡合金是铜合金的颜色并不在意,同时,当时是靠磨光和抛光来获得光亮镀层的,而镀铜锡合金层的抛光性能比镍要好一些,这使得铜锡合金电镀工艺得到了较为广泛的应用。但是,由于老的铜锡合金电镀工艺是采用的是剧毒氰化物镀液,使其应用也受到一定限制,从而促进了其他代镍镀种的出现。还有一种工艺是采用镍合金镀层,从而减少镍的消耗,比如,镍铁合金镀层、锌镍合金镀层等。

 

    (1)锌铁合金代镍

 

锌铁合金镀层呈光亮银白色或银白色,具有较好的套铬性能,与基体有良好的结合力。最重要的它是阳极性镀层,因而其抗蚀性能较好,在汽车工业中已经广泛采用。推荐的配方和工艺见下表。

焦磷酸盐锌铁合金工艺

    组成成分/(g/L)

  1型(含锌85%)

2型(含锌75%,适合套铬)

  焦磷酸锌

  三氯化铁

  焦磷酸钾

  磷酸氢二钠

  光亮剂(醛类化合物)

  pH值

  温度/℃

  阴极电流密度/(A/dm2)

  阴极移动/(次/min)

  阳极构成(锌铁板面积比)

    36~42

    8~11

    250~300

    80~100

    0.O5~0.12

    9~10.5

    55~70

    1.5~2.5

    20~25

    1:1.5

    18~24

    12~17

    300~400

    60~70

    0.o07~O.01

    9.5~12

    40~50

    1.2~1.5

    2.20~25

    1:3

 

如果没有市售的焦磷酸锌,可以自己制备:

 

2ZnS04·7H20-+Na4P207=Zn2Pz07↓+2Na2S04+14H20

 

由其化学反应方程可计算可知,每制备1g焦磷酸锌,要用1.9g硫酸锌和0.99焦磷酸钠。对于生成的焦磷酸锌沉淀,要充分漂洗几次,以将钠离子和硫酸根离子清洗除掉。

 

  

    (2)镍铁合金工艺

 

镍铁合金很早以前就已经在电铸加工中有所应用。其后随着对磁性镀层的需要而在电子计算机领域开始应用。近些年则开始用于装饰性电镀,表现出良好的工艺性能,首先是具有良好的整平作用,可以在较短时间内获得光亮镀层,同时具有良好的套铬性能,并且镀层本身具有一定硬度(HV550~650),而其韧性却比光亮镍好。最重要的是这种工艺可以节约金属镍l5%~50%,成为优良的节镍电镀工艺。其典型的工艺如下:

 

硫酸镍

180~200g/L

糖精

3g/L

硫酸亚铁

20~25g/L

光亮剂

2~5ml/L

氯化钠

30~35g/L

pH值

3~3.5

柠檬酸钠

20~25g/L

温度

60~63℃

硼酸

40g/L

电流密度

2.O~2.5A/dm2

苯亚磺酸钠

0.3g/L

阳极

Ni:Fe=4:1

十二烷基硫酸钠

0.O5~O.1g/L

 

 

 

    电镀镍铁合金的光亮剂一般有两种类型,一种是糖精与苯并磺酸类的混合物,另一种是磺酸盐类和吡啶盐类的衍生物。随着镀镍中间体技术的发展,现在已经有各种商业性的光亮剂可供选用。

 

代铬镀层

 

由于铬酸对人体和环境都有严重的侵害作用,现在已经将镀铬和各利要用到铬的产品加以严格限制,直至完全禁止采用。这样一来,采用代铭镀层已经是非常迫切的任务。好在这方面已经取得了一些技术进展,此如,用锡钴锌三元合金代替装饰铬,已经有了广泛的应用。

 

氯化亚锡

20~30g/L

代铬-90添加剂

20~30ml/L

氯化钴

8~12g/L

代铬稳定剂

2~8g/L

氯化锌

2~5g/L

pH值

8.5~9.5

焦磷酸钾

220~300g/L

温度

20~45℃

 

代铬稳定剂是针对水质不好的地区开发的一种添加剂,当水质不良而在开槽时发现低区镀层发雾,加入这种稳定剂即可以消除。

 

取代耐磨铬,即通常所说的硬铬的难度比较大。可行的方法是采用复合镀层来达到耐磨等功能,比如,电镀铁磷一三氧化二铝复合镀层,由于铁磷合金本身的硬度就比较高,可达HV600~900之间,作为耐磨性镀层就更优越。

 

氯化亚铁

400g/L

温度

30~40℃

次磷酸二氢钠

l~2g/L

pH值

1.0~1.5

抗氧化剂(V2+)

1.Og/L

电流密度

l5~25A/dm2

添加剂

0.5g/L

搅拌速度

40r/min

三氧化二铝

30~80g/L

 

 

   

    次磷酸二氢钠是提供镀层中含磷量的重要化学成分,但是也能够降低镀层中微粒的复合量。实验显示,当其含量在2g/L时,可获得最高的显微硬度,接近HVll00。

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