摘 要:目前,国内大多采用化学法处理电镀废水,特别是含铬电镀混合废水,但化学法所产生的大量电镀污泥以及外排含盐量很高的处理后废水有可能会对环境造成二次污染,本文分析了电镀污泥和外排废水有可能造成污染的原因及反应机理,同时提出了一些相应的治理措施。
关键词:电镀度永; 电镀污混; 二坎污染
中圈分类号:X781.I
文献标识码:A
1 前言
电镀、石化和制药是当今全球三大污染工业。就我国电镀废水而言,据不完全统计,全国电镀厂点约1万家,职工约有4o万人,每年排出的电镀废水约4o亿 ⋯ 。1999年,全国工业和城市生活废水排放总量为401亿 ,其中工业废水排放量197亿
由此可见,电镀废水的排放量约占废水总排放量的10% ,占工业废水排放量的2o% 。电镀废水不仅量大,而且对环境造成的污染也严重,因为电镀废水中不仅含有氰化物等剧毒成分,而且含有cr、zn、cu, 等自然界不能降解的重金属离子 因此对电镀废水的治理历来受到各国政府的重视,对电镀废水各种治理方法和工艺的研究也很多,其中主要有化学沉淀法、电解法、离子交换法和膜处理法等,化学法是目前国内外应用最多的,而且随着pn—ORP自动控制仪的使用.化学法处理电镀废水有逐渐增加的趋势 就上海来说l3j,废水处理中化学法所占比例由8O年代中期的55.2%增至1990年的66.1% ,再增至9o年代中期的80 1% :而国外采用化学法的比例更是达80% 一9O% l然而化学法处理电镀废虽然具有技术成熟、投资小、费用低、适应性强、自动化程度高等诸多优点,其缺点也是显而翳见的:首先,化学法会产生大量的污泥难以处理;另外,由于化学法要向水中加入大量化学药剂,使出水的含盐量高,难以回用、如果出水外排不仅有可能造成二次污染,还浪费了宝贵的水资源
2 电镀污泥的处置及二次污染
电镀污泥是化学法处理电镀废水的最大缺陷 由于电镀废水自身就含有cr、zn、cu、Ni等重金属离子,在处理过程中又加人次氯酸钠、硫化钠、硫酸亚铁、氢氧化钠或氢氧化钙等各种化学药剂,因此沉淀的电镀污泥成分很复杂,这给电镀污泥的处理和利用带来困难。对电镀污泥的处置,目前国内外还没有特别有效的方法,国外大都采用填埋或固化处理。在我国,电镀污泥部分被送至砖厂烧砖,部分与煤混合燃烧后混入炉渣,而有些企业则将电镀污泥随意露天堆放L3,5-9 。这些简单的处理方法都有可能造成污泥的二次污染。
2.1 露天堆放造成二次污染
污泥的主要污染成份是Cr(OH) ,当弃露于空气中,在碱性条件下,能被空气中的氧化,使c一 可逆性地转变成cI6 。反应方程为:
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在常温(25℃)下,该反应的自发性由化学自由能决定。根据公式:

结果也证实暴露在空气中的含铬污泥可与嘎反应生成六价铬:因此电镀污泥若不加处理而任意弃置,受到风吹淋,会四溢漂流,致使污染扩散,给环境带来严重后果。
2.2 混入粘土中烧砖造成污泥的二次污染
电镀污泥中的铬、铁主要以氢氧化物的形态存在,即Cr(OH)3、Fe(OH)3和Fe(OH)2,在烧制过程中,当温度达到200~C时,这些物质就会发生分解生成各自的氧化物,反应如下:

上述反应随温度的升高而加剧,所以在烧砖过程中,电镀污泥中的铬、铁主要以氧化物形态存在。在更高温度下,铬的氧化物形态发生变化:
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此时,c 被氧化为c 在电镀污泥形成过程中,掺人大量NaOH或Ca(OH)2,而一般牯土中含有石英、长石及碳酸盐等,当把电镀污泥与牯土一起棍合烧砖时。其物相组成以及焙烧条件与铬酸盐工业很相似,可能发生生成铬酸钠的反应,使三价铬氧化为六价铬lll。
2.3 掺入煤中焚烧入渣造成六价铬污染
将污泥拌人煤中燃烧,则在锅炉高温(1200~C)条件下,污泥中cf(OH)3变成cr203,同时,c 受到高温活化,无形中加速了与 的反应:


由此可见,该反应为吸热反应,高温下的反应速度会大大加快,污泥中的cr3 转化为c一 进入炉渣。如果这些炉渣被用来铺路或被建材行业利用,将会对环境和人体健康带来不可想象的危害

















