氢氧化钾可降低镀液中氢离子浓度，增加导电度，提高电流效率及电流密度。通常在氰化镀银液中，ρ(KOH) 控制在：5~10 g/L。在无氰烟酸镀银液中，ρ(KOH)控制在：45~55 g/L。
㈠ 方法简介
在氰化镀液中，由于游离氰化物及碳酸盐的存在，使溶液呈碱性，从而影响酸碱中和滴定法测定KOH。运用“游离氰化物的测定”的原理，采用AgNO3配位滴定法，达到消除游离氰化物干扰的目的。碳酸盐的干扰，采用加入BaCl2溶液，使碳酸盐以BaCO3$形式沉淀而消除。从而可用盐酸标准滴定溶液进行酸碱中和滴定，测定出KOH的量。
在无氰镀液中，碳酸盐的存在，使溶液呈碱性，影响KOH的测定。取样后加入BaCl2溶液，直接可用盐酸标准滴定溶液进行酸碱中和滴定，测定出KOH的量。
反应为 ： BaCl2 ＋K2CO3 ＝ BaCO3↓＋2 KCl
KOH ＋ HCl ＝ H2O ＋ KCl
㈡ 试剂
⑴AgNO3标准滴定溶液：0.1 mol/L。
⑵BaCl2 ：100 g/L。
⑶盐酸标准滴定溶液：0.5 mol/L。
⑷酚酞指示剂：10 g/L(95 %乙醇溶液)。
⑸(甲酚红-百里酚蓝)混合指示剂(变色范围：8.2 粉红～ 8.4 蓝紫 )：
1 g/L甲酚红与 1 g/L百里酚蓝按1∶3 体积混合。
㈢ 测定步骤
⑴氰化镀液中KOH的测定
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氰化镀银溶液 |
ρ游离KCN ，g/L |
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≤50 |
≥50 |
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取样体积：V1/mL |
1 |
0.5 |
①根据右表中ρ游离KCN 数值，吸取
镀液0.5~1 mL(V1/mL)，加入100 mL锥形
瓶中，加水30 mL。
② 加KI指示剂1 mL，用0.1 mol/L的 AgNO3标准滴定溶液滴至溶液由澄清转为刚刚开始浑浊为止。
③ 在以上滴定游离氰化物后的溶液中，加入100 g/L的BaCl2溶液5 mL，静置10 min。然后滴入3滴酚酞指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴至溶液的红色褪去即为终点，记取读数（V2/mL）。
⑵无氰镀银液中KOH的测定
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ρ KOH，g/L |
≤50 |
≥50 |
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V1/mL |
3 |
1~2 |
①据右表中镀液中ρ KOH数值，吸取相应的取
样体积1~3 mL (V1/mL)，加入100 mL锥形瓶中，
加水30 mL。
② 加入100 g/L的BaCl2溶液5 mL，静置10 min。
③ 滴加3滴（甲酚红-百里酚蓝）混合指示剂，用0.5 mol/L盐酸标准滴定溶液滴定，溶液由紫→粉红终点（V2/mL）。
㈣ 计算
式中 ρ KOH— 镀液中KOH的质量浓度，g/L；
c — 盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V2— 盐酸标准滴定溶液的滴定体积，mL；
V1 — 镀液取样的体积，mL；
56— KOH的相对分子量，1。
