碳酸钾可防止氰化钠水解，降低阳极极化作用，帮助阳极溶解。碳酸钾过高(＞110 g/L)，则阳极钝化，镀层粗糙。在氰化光亮镀银液中，ρ碳酸钾 控制在：18~50 g/L。在无氰烟酸镀银液中，ρ碳酸钾控制在：70~82 g/L。
㈠ 方法简介
在氰化镀液中，由于游离氰化物及苛性碱的存在，使溶液呈碱性，从而影响碳酸盐的测定。运用“游离氰化物的测定”的原理，采用AgNO3配位滴定法，达到消除游离氰化物干扰的目的。在用盐酸标准滴定溶液滴定，测出苛性碱与碳酸盐的合量后，从测定的结果中，扣除苛性碱的量，即为镀液中碳酸盐的量。
在无氰镀液中，由于苛性碱的存在，使溶液呈碱性，影响碳酸盐的测定。在用盐酸标准滴定溶液滴定，测出苛性碱与碳酸盐的合量后，从测定的结果中，扣除苛性碱的量，即为镀液中碳酸盐的量。
滴定反应为 ：
KOH ＋ HCl ＝ H2O ＋ KCl
K2CO3 ＋ HCl ＝ KHCO3 ＋ KCl
㈢ 试剂
⑴AgNO3标准滴定溶液：0.1 mol/L。
⑵盐酸标准滴定溶液：0.5 mol/L。
⑶酚酞指示剂：10 g/L(95 %乙醇溶液)。
⑷(甲酚红-百里酚蓝)混合指示剂(变色范围：8.2 粉红～ 8.4 蓝紫 )：
1 g/L甲酚红与 1 g/L百里酚蓝按1∶3 体积混合。
㈣ 分析步骤
⑴氰化镀液中碳酸盐的测定
|
氰化镀银溶液 |
ρ游离KCN ，g/L |
||
|
≤50 |
50~100 |
≥100 |
|
|
取样体积：V1/mL |
1 |
0.5 |
0.25 |
①根据下表中镀液ρ游离KCN数值，吸取镀液0.25~1 mL(V1/mL)，加入100 mL锥形瓶中，加水30 mL。
②加KI指示剂1 mL，用
0.1 mol/L的 AgNO3标准滴定溶
液滴定，当溶液由澄清转为刚刚开始浑浊时即为终点，记取读数(V2/mL）。
③在以上滴定游离氰化物后的溶液中，滴加3滴酚酞指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴至溶液的红色褪去即为终点，记取读数(V3/mL）。
⑵无氰镀液中碳酸盐的测定
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ρ KOH， g/L |
≤50 |
50~100 |
≥100 |
|
V1/mL |
3 |
2 |
1 |
①根据下表中镀液ρ KOH数值，吸取镀液1~3 mL(V1/mL)，加入100 mL锥形瓶中，加水30 mL。
② 滴加3滴(甲酚红-百里酚蓝)混合
指示剂，用0.5 mol/L盐酸标准滴定溶液滴定，溶液由紫→粉红终点（V4/mL）。
㈤ 计算
式中 ρ碳酸钾— 镀液中K2CO3的质量浓度，g/L；
c — 盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V2—滴定KOH时，盐酸标准滴定溶液的滴定体积，mL；
V3—测定K2CO3时，盐酸标准滴定溶液的滴定体积，mL；
V4—无氰镀液测定时，盐酸标准滴定溶液的滴定体积，mL；
138.2— K2CO3的相对分子量，1；
V1 — 镀液取样的体积，mL。
