在焦磷酸盐的氰化金钴镀液中，焦磷酸钾的质量浓度ρ( K4P2O 7·3 H2 O ) 100 g/L；焦磷酸钴的质量浓度ρ( K2 Co P2 O7·3 H2 O )：1.3 ~ 4.0 g/L,即ρCo：0.21~0.65 g/L；c (P2O74 -)：0.26 mol/L。
㈠方法简介
用EDTA配位滴定镀液中的钴，使焦磷酸钴的焦磷酸根离子游离出来，然后在pH3~4条件下，锌离子与焦磷酸根离子生成焦磷酸锌沉淀：
2 Zn2+ ＋ P2O74 - → Zn2 P2O7 ↓
过量的锌离子用EDTA标准滴定溶液滴定, 从而测出焦磷酸根总量。
㈡试剂
⑴ 氨水：浓、（1＋1）。
⑵ 盐酸：（1＋1）。
⑶ 邻菲罗啉：2 g/L。
⑷ 酒石酸钾钠：100 g/L。
⑸ HAc－NaAc缓冲溶液：pH5.5。
⑹ 乙酸：1 mol/L。
⑺ 乙酸锌标准溶液：0.2 mol/L。
⑻ EDTA标准滴定溶液：0.01 mol/L、0.05 mol/L。
⑼ 对硝基酚指示剂：1 g/L的95 % 乙醇溶液。
⑽ 孔雀石绿指示剂：1 g/L。
⑾ 二甲酚橙指示剂：2 g/L。
㈢ 测定步骤
⑴测定钴
①在250 mL锥形瓶中，加入镀液1 mL(V1/mL)、加水10 mL、（1＋1）盐酸5 mL，低温缓慢加热至沸约30 sec后，冷却至室温。
②在试液中，加水80 mL、2 g/L邻菲罗啉5 mL、100 g/L酒石酸钾钠5 mL、对硝基酚指示剂2滴，用氨水调至试液呈黄色，再滴加（1＋1）盐酸至黄色褪去，再追加4滴。加pH5.5的HAc－NaAc缓冲溶液5 mL，低温缓慢加热至约60 ℃，加孔雀石绿指示剂2~3滴，再滴加二甲酚橙指示剂5 ~ 6滴，使试液呈紫红色，立即用0.01mol/L EDTA 标准滴定溶液滴定，试液突变为亮绿色终点(V2 / mL)。
⑵测定焦磷酸根
① 在“⑴钴的测定”后的试液中，使用精密pH试纸，调整试液pH值，使pH为3.8~4.0。准确加入0.2 mol/L乙酸锌标准溶液5 mL(V0 /mL)，此时生成焦磷酸锌沉淀，加热煮沸(要不停地摇动锥形瓶,，以免试液沸腾而被溅出)。
② 冷却后，用定量滤纸过滤(内放少许纸浆)，用温热水洗涤锥形瓶及沉淀4 ~ 5次，每次约5 mL。
③ 将滤液、洗涤液收集在250 mL锥形瓶中，加入对硝基酚指示剂2滴，用（1＋1）氨水调至试液呈黄色，再滴加（1＋1）盐酸至黄色褪去，再追加4滴。加pH5.5的HAc－NaAc缓冲溶液5 mL，加孔雀石绿指示剂2 ~ 3滴，滴加二甲酚橙指示剂5 ~ 6滴，使试液呈紫红色，立即用0.05 mol/L EDTA 标准滴定溶液滴定，试液突变为亮绿色终点(V3 / mL)。
㈣ 计算
式中 ρCo—镀液中钴的质量浓度，g/L；
ρ焦磷酸根—镀液中焦磷酸根总的质量浓度，g/L；
c—测定钴时，EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V2—测定钴时，EDTA标准滴定溶液的滴定体积，mL；
c1—乙酸锌标准溶液的浓度，mol/L；
V0—加入乙酸锌标准溶液的体积，mL；
c2—测定焦磷酸根时，EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V3—测定焦磷酸根时，EDTA标准滴定溶液的滴定体积，mL；
173.9—焦磷酸根离子(P2O74 -)相对摩尔质量，g/mol；
2—焦磷酸锌中，锌离子与焦磷酸根离子数之比；
V 1—镀液的取样体积，mL；
58.93—钴的相对原子量，1。
㈤ 注意事项
⑴在EDTA配位滴定测定钴时，如终点不易判别，可加入过量的EDTA标准滴定溶液，用0.02 mol/LZn2+ 标准滴定溶液进行反滴定即可。
⑵当镀液配方中含有EDTA时，在“㈢测定步骤 ⑴ 测定钴 ① ”中，应增加氧化分解EDTA的步骤，即：在250 mL锥形瓶中，加入镀液1 mL(V/mL) 、加水5 mL、（1＋1）盐酸5 mL，（1＋1）硝酸5 mL，加热至沸，直至驱尽氮氧化物黄烟后，冷却至室温。
