镀液和镀层中铜的测定（EDTA滴定法）

㈠方法简介

由于Au离子不能和EDTA生成配合物，因而测定金铜合金镀液和镀层中铜时，可在pH 2.5~10范围，用PAN为指示剂，对Cu²⁺ 离子进行EDTA配位滴定。

金铜合金镀液中含氰，CN^– 离子干扰测定，采用过硫酸盐氧化的方法消除。Al³⁺、Fe³⁺离子对测定的干扰，可在微碱性溶液用氟化钠和三乙醇胺联合掩蔽。

㈡试剂

⑴三乙醇胺：（1＋1）。

⑵氨水：（1＋1）。

⑶NH₄HF₂：40 g/L。

⑷(NH₄)₂S₂O₈：150 g/L。

⑸PAN：1 g/L酒精溶液。

⑹EDTA 标准滴定溶液：0.05 mol/L。

㈢ 测定步骤

⑴镀液中铜的测定

在100 mL锥形瓶中，加入镀液2 mL(V₁ /mL）、150 g/L (NH₄)₂S₂O₈ 25 mL、加水50 mL、40 g/L的NH₄HF₂溶液4滴、（1＋1）三乙醇胺10滴、滴加氨水至Cu(NH₃)₄²⁺ 铜氨配位离子的蓝色出现，加4滴PAN指示剂，用0.05 mol/L EDTA 标准滴定溶液滴定，终点(V₂/mL）由红色突变为绿色，当镀液中铜含量较少时，终点由红色突变为黄色。

⑵ 镀层中铜的测定

① 称金合金镀层样品（m/mg）100 mg ±0.1 mg ，加入250 mL 烧杯中，加(1＋1) 硝酸20 mL，低温缓慢加热，至无NO₂氮氧化物黄烟产生时，加入5滴200 g/LNaCl溶液，再加20 mL王水使样品分解完全。

② 水浴加热蒸发至体积6~8 mL，以水吹洗表皿及杯壁，在搅拌下低温浓缩至湿盐状(不可干固)，稍冷，加浓盐酸5滴两次，水浴蒸干至无酸味。蒸干时间不宜过长(＜20 min ),无酸味即可，以免三氯化金分解而使结果偏低。水浴蒸干后，取下稍冷。

③ 加入(1+1)盐酸20 mL，使可溶盐类溶解。将试液定量转移到100 mL容量瓶(V/mL)中，加水稀释定容后摇匀(此时试液中，ρ_Au约：600 ~ 850 μg/mL ；ρ_Cu 约：150 ~ 600 μg/mL)。