三价铬镀铬溶液中，如仅含有氯化物，而不含溴化物时，可采用以铬酸钾为指示剂、以硝酸银为滴定剂的摩尔法进行单项测定。
㈠ 方法简介
在中性至弱碱性范围内 (pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：
Ag + ＋Cl -→ AgCl ↓
2 Ag +＋CrO42-→ Ag2CrO4 (砖红色) ↓
在三价铬镀铬溶液中，加入的铵盐有：甲酸铵、乙酸铵、氯化铵、溴化铵等。它可明显影响电沉积速度和电流效率，不仅可作为导电盐提供配位体NH3 ，还可防止阳极上产生氯气（4 Cl2 + 2 NH4+ + 2 e-→ N2 + 8 HCl），也可抑制Cr6+的产生和溴（Br2）的生成，从而使镀液保持稳定。控制铵盐的加入量在1~3 mol/L，当＞3 mol/L低温时则易析出。然而镀液
中的铵离子导致摩尔法测定氯化物的的延迟。应先在加热的碱性溶液中,使其逸出，使之消除后再行测定[12]。
在三价铬镀铬溶液中，不仅有较多的Cr3+ 离子、少量的金属杂质离子，还可能有CNS-离子、S2-离子、S2O32-离子、有机添加剂。在pH (6.5~10.5) 范围内对三价铬镀铬溶液进行滴定时，这些金属离子会因水解而形成沉淀，影响滴定终点的观察。而CN-离子、CNS-离子、S2-离子、S2O32-离子则与硝酸银标准滴定溶液生成配位化合物干扰测定。
消除干扰的方法是：
⑴CN-离子、CNS-离子、S2-离子、S2O32-离子干扰的消除：在碱性条件下,用双氧水氧化的方法加以去除,而此时溴、氯离子不被氧化。1 min后，加热至70~80℃，除去过量的过氧化氢。
⑵金属离子因水解而形成沉淀影响滴定终点的观察，其干扰的消除：
① 沉淀分离法：在碱性条件下,使这些金属离子成为氢氧化物沉淀，用过滤的方法
分离以消除其干扰。为使Cr3+离子沉淀分离完全，溶液的pH值控制在＜9.5的碱性条件中。
② EDTA掩蔽法：在强酸性的热溶液中，滴加EDTA，使Cr3+ 离子与EDTA迅速形成稳定的络合物，其它有水解反应的金属离子同时和EDTA反应，而被掩蔽[14]。
在摩尔法测定中：不仅由于有色离子的存在影响终点的观察；而且AgCl沉淀吸附溶液中过量的Cl-，以致Ag2CrO4沉淀过早产生，造成误差；由于过早生成砖红色Ag2CrO4沉淀转化为白色AgCl沉淀的速度又十分缓慢，造成终点拖尾、反复。因而造成终点不敏锐，影响分析精度。为此在滴定前加入平平加或OP-10等非离子型表面活性剂，使非离子型表面活性剂立即吸附在滴定时新生的AgCl沉淀表面，不仅使AgCl沉淀不再吸附溶液中的Cl-，防止了终点的提前到达，而且非离子型表面活性剂对AgCl沉淀还起到分散作用，避免了AgCl沉淀结团包藏母液中的Cl-，造成终点拖尾、反复。在滴定时应剧烈摇动，可使被吸附的Cl-离子尽快释出 [15]。
㈡ 试剂
⑴H2O2：30 ％。
⑵OP-10：ω 1 %。
⑶H2SO4：0.05 mol/L。
⑷NaOH：0.05 mol/L。
⑸EDTA：200 g/L。
⑹AgNO3标准滴定溶液：0.05 mol/L。
⑺K2CrO4：50 g/L。
⑻甲酚红指示剂[ 7.2（黄色）～ 8.8 (紫红色）]：1 g/L 20 % 乙醇溶液。
㈢镀液的预处理(铵盐、硫氰酸盐、硫化物、硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰的去除)
在250 mL锥形瓶中，加入镀液1.0 mL（V1/ mL），加水20 mL，加入3~4滴甲酚红指示剂，加0.05 mol/L氢氧化钠溶液调节溶液变至紫红色。缓慢滴加1~2 mL 30 ％过氧化氢，摇匀。1 min后，缓慢加热至70~80 ℃，直至无小气泡产生，除去过量的过氧化氢，用小火将溶液微沸30 sec除铵。
㈣ 测定步骤
⑴采用“NaOH沉淀分离”的测定步骤
①将预处理后的试液定量转移到100 mL容量瓶(V/mL)中，补加3~4滴甲酚红指示剂，滴加0.05 mol/L NaOH溶液，使溶液由黄色变为紫红色（此时溶液的pH值为9左右），摇匀，以水定容后，再摇匀。干滤后备用。
②在250 mL锥形瓶中，加入上述经干滤后的预处理溶液10 mL（V2/ mL），加一滴甲酚红指示剂，用0.05 mol/L硫酸溶液，调节至红色刚刚退去（试液的pH值在6.5~7.2范围），加水使试液体积至100 mL，加入1 mL铬酸钾溶液，加入1 % 的OP-10 5 mL，在剧烈摇动下，用0.05 mol/L硝酸银标准滴定溶液进行滴定，滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点（V3/ mL）。
③另取一个250 mL锥形瓶，加入同体积的蒸馏水，同法作空白滴定，用0.05 mol/L硝酸银标准滴定溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为滴定终点（V0/ mL）。
⑵ 采用“EDTA掩蔽”的测定步骤
①在预处理试液后的250 mL锥形瓶中，加水50 mL，滴加0.05 mol/L H2SO4，用pH试纸检验使试液pH 1~2后，加热至60℃左右。
②滴加200 g/L的EDTA溶液至Cr 3+ 离子的颜色消失后，过量1 mL。
③加一滴甲酚红指示剂，滴加0.05 mol/L NaOH溶液，调节溶液至红色后，用0.05 mol/L H2SO4溶液，使溶液的红色刚刚退去（使试液的pH值在6.5~7.2范围）。
④滴加铬酸钾溶液5滴，加入1 % 的OP-10 5 mL，在剧烈摇动下，用硝酸银标准滴定溶液滴定至淡红色 (V2 /mL）终点。
㈤ 计算
⑴ 采用“NaOH沉淀分离”测定步骤的计算
计算式
式中 ρ氯化物—氯化物的质量浓度，g/L；
c —硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L；
Mr氯化物 —氯化物的相对分子量，1；
V3— 试样消耗硝酸银标准溶液量，mL；
V0 — 蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量，mL；
V2 — 吸取稀释液的体积，mL；
V —容量瓶的标称容积，mL；
V1 —镀液的取样体积，mL。
⑵ 采用“EDTA掩蔽”测定步骤的计算
计算式
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式中 ρ氯离子—氯离子的质量浓度，g/L；
c —硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V2—硝酸银标准滴定溶液的滴定体积，mL；
35.45 —氯原子的相对原子量，1；；
V1 —试样的体积，mL。
㈥ 注
铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早，在50~100 mL滴定液中加入1 mL 50 g/L铬酸钾溶液，使CrO42- 浓度为2.6×10-3～5.2×10-3 mol/L。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。
