甲酸及其盐的测定——高锰酸钾氧化法

㈠方法简介

在强碱性溶液中，甲酸根可被KMnO₄氧化成碳酸根：

HCOO-+2MnO₄^-+3OH^-→CO₃^2-+2MnO₄^2-+2H₂O

酸化后，加入KI，它能够将过剩的KMnO₄和由前一步骤产生的MnO₄^2-岐化生成的MnO₄^—与MnO₂还原，自身被氧化为I₂，再以淀粉溶液为指示剂，利用Na₂S₂O₃标准溶液与I₂之间的定量反应，计算出甲酸根的浓度。

在三价铬镀液中，由于Cr³⁺ 离子的存在，会影响到淀粉指示剂在滴定终点时的颜色变化。因此，采用NaOH将镀液碱化，在pH值为8~8.5弱碱性条件下煮沸，使Cr³⁺ 离子成为Cr(OH)₃↓沉淀，过滤，除去Cr³⁺ 离子的干扰。

在Cr(OH)₃↓沉淀时，如果碱性过强，Cr³⁺ 离子将以CrO₂^- 的形式保留在溶液中，干扰测定结果。酒石酸、柠檬酸、甲醇、甲醛、甘油等的存在同时被滴定。

㈡试剂

⑴KI：固体。

⑵硫酸：（1＋3）。

⑶氢氧化钠：250 g/L。

⑷高锰酸钾标准溶液：0.02 mol/L或0.1 mol/L。

⑸Na₂S₂O₃标准滴定溶液：0.1 mol/L。

⑹淀粉溶液：10 g/L。

㈢测定步骤

⑴吸取三价铬镀液10 mL(V₁/mL)，加入300 mL烧杯中，加水50 mL，滴加250 g/L氢氧化钠溶液至溶液pH值为8~8.5，加热煮沸2~5 min，冷却后定量转移到100 mL容量瓶(V/mL)中，用氢氧化钠溶液调节pH值为8~8.5的水定容，摇匀。干滤。

⑵ 吸取处理液2~20 mL(V₂/mL)，加入250 mL锥形瓶中，加水10 mL，加入250 g/L氢氧化钠溶液6 mL，准确加入0.02 mol/L或0.1 mol/L高锰酸钾标准溶液20 mL(V₃/mL)。将250 mL锥形瓶置于恒温水浴锅中，煮沸10~30min后，冷却至室温。

⑶ 加入KI固体1.5g，用水稀释至约80 mL，加入(1+3)H₂SO₄溶液约10 ml，以0.1 mol/L Na₂S₂O₃标准滴定溶液滴定至淡黄色，加入10 g/L的淀粉溶液1 mL，溶液呈蓝色。继续以0.1 mol/L Na₂S₂O₃标准滴定溶液滴定至蓝色褪去为终点，记取读数(V₄/mL)。

㈣计算

式中   ρ_甲酸根—三价铬镀液中甲酸根的质量浓度，g/L；

ρ_甲酸盐—三价铬镀液中甲酸盐的质量浓度，g/L；

c₁—高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L ；

c₂—Na₂S₂O₃标准滴定溶液的浓度，mol/L

V₃—高锰酸钾标准溶液的体积，mL；

V₄—Na₂S₂O₃标准滴定溶液的体积，mL；

Mr_高锰酸盐—高锰酸盐的相对分子量，1；

45.02—甲酸根的摩尔质量，g/mol；

V₂ — 吸取稀释液的体积，mL；

V — 容量瓶的标称容积，mL；

V₁—所取处理液的体积，mL ；