尿素的测定——甲醛法

㈠方法简介

尿素CO(NH₂)₂是有机弱碱，K_b=1.3×10^-14，不能被强酸直接滴定，可用浓硫酸将其转化(NH₄)₂SO₄ ：

CO (NH₂)₂+ H₂SO₄ + H₂O = (NH₄)₂SO₄ + CO₂↑

过量的H₂SO₄，以甲基红指示剂，用NaOH标准溶液中和，镀液中的甲酸此时同时被中和。随后加入中性甲醛溶液，与溶液中的NH₄⁺离子反应，生成六次甲基四胺和游离的H⁺ 离子。

反应式为：

6 HCHO + 4 NH₄⁺ N ₄(C H₂)₆ + 4 H⁺ + 6 H₂O

随后以酚酞为指示剂，用NaOH标准滴定溶液滴定游离的H ⁺ 离子，根据NaOH标准滴定溶液的用量，扣除镀液中原有的NH₄Cl量，即可计算出镀液中尿素的量值。

㈡试剂

⑴硫酸：(A.R.)。

⑵NaOH：2 mol/L。

⑶EDTA：0.1 mol/L。

⑷中性甲醛溶液。

⑸NaOH标准滴定溶液：0.1 mol/L。

⑹甲基红指示剂：2 g/L的60 % 乙醇溶液。

⑺酚酞指示剂：10 g/L的95 % 乙醇溶液。

㈢测定步骤

⑴准确吸取镀液1~10 mL(V₁/ mL，使尿素质量在600~700 mg)于100 mL烧杯中，加6 mL浓硫酸，盖上表面皿。在通风橱内缓缓加热至无CO₂逸出，继续用大火加热至冒出的浓白雾又变稀时，再加热2 min，在通风橱中冷却。吹洗表面皿和杯壁，稍冷后加水30 mL，定量转移至250 mL容量瓶(V/ mL)，定容后摇匀。

⑵吸取稀释液25 mL (V₂/mL)，加入0.1 mol/L的EDTA溶液5 mL，加3滴甲基红指示剂，先用2 mol/L的NaOH溶液，后用0.1mol/L的NaOH标准滴定溶液中和过剩的H₂SO₄，溶液从甲基红指示的淡红色转为黄色(或浅绿色)^[注1]。

⑶在中和后的试液中加10 mL中性甲醛溶液，搅拌、放置5min。