普遍仿金电镀工艺中的镀液含氰量大,因此毒性也大,不仅危害电镀工作人员的健康,还严重地污染环境,废水排放量大,治污费用高,生产成本增大。因此无氰仿金电镀早已引起人们的关注和重视。现有的无氰仿金电镀工艺工艺参数比较狭窄,仂金色彩也不够理想,还需要进一步研究改善,提高质量。只要认真研究解决问题,质量必定会逐步提高,可以达到氰化物电镀的水平。
(一)无氰电镀工艺流程
以钢铁制工件为例,无氰电镀的工艺流程如下:钢铁零件一机
械抛光→除抛光蜡→水洗→化学除油→热水洗→冷水洗→酸浸蚀→冷水洗→电解抛光→水洗→弱浸蚀→冷水洗→镀光亮铜→冷水洗→弱浸蚀(活化)→镀光亮镍→冷水洗→弱浸蚀(活化) →无氰仿金镀→冷水洗→热水洗→钝化→冷水洗→热水洗→干燥→涂透明漆→烘干→成品。
1.除油、抛光等前处理
均按常规电镀处理,遇有特殊问题,需特殊制定规范。最后的涂透明漆也按仿金电镀镀层的处理方法处理。为了防止仿金层变色,必须进行钝化处理。钝化工艺为:1~
2.电镀酸性光亮铜工艺
电镀酸性光亮铜的溶液配方及工艺条件如下:
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硫酸铜(CuS04·5H20) |
160~ |
添加剂 |
0.01~0. |
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硫酸(H2S04,p=1.84g/mL) |
55~ |
Cl- |
20~80mg/L |
|
溶液温度 |
l5~ |
聚乙二醇(M﹥6000) |
0.O5~O. |
|
电流密度 |
l.5~3. |
十二烷基硫酸钠 |
0.05~0. |
用磷酸铜阳极,镀层光亮致密,孔隙率低,镀层厚度控制在8~12µm内。
3.电镀光亮镍工艺
电镀光亮镍溶液配方及工艺条件如下:
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硫酸镍(NiS04·7H20) |
250~ |
溶液pH |
4.2~5.0 |
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氯化镍(NiCl2·6H20) |
30~ |
镀液温度 |
40~ |
|
硼酸(H3B03) |
30~ |
电流密度 |
0.5~ |
|
组合光亮剂 |
适量 |
|
|
光亮铜的镀层应先进行彻底清洗干净,及时带电挂入光亮镍槽阴极,以合适的电流密度电沉积光亮镍。采用阴极移动,要保证镀镍过程中挂具接触良好,避免阴极移动时断电而影响镀层的结合力,应注意进出槽时产生双电极现象而影响镀层质量。
(二)无氰电镀仿金工艺
无氰仿金电镀的溶液配方及工艺条件见表5-4。
表5-4无氰仿金电镀溶液配方及工艺条件
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溶液成分及工艺条件 |
l |
2 |
|
硫酸铜(CuS04·5Hzo)/(g/L) 硫酸锌(ZnS04·7H20)/(g/L) HEDP/(mL/L) 碳酸钠(Na2C03)/(g/L) 柠檬酸钾/(g/L) 光亮剂/(g/L) 有机络合剂A/(g/L) 无机络合剂B/(g/L) 溶液pH 溶液温度/℃ 电流密度/(A/din2) 阳极材料 阴、阳极面积比 电镀时间/s |
25~35 15~25 25~35 150~250 10~14 15~35 1.2~2.0 黄铜板(Cu/Zn=7/3) 1:3~112 30~60 |
35~45 20~30 80~100 15~25 20~30 1~2 12.5~13 20~30 1.0~2.5 黄铜板 30~90 |
(三)影响无氰仿金镀质量的因素
以表5—4中配方1为例,说明工艺条件的变化对无氰仿金镀层色泽的影响。
1.镀液pH的关系
pH的大小与镀层的关系如下:
溶液pH l0 11 12 13 14
镀层色泽 金红 金黄 金黄 金黄 金黄
其他工艺条件为:溶液温度
2.电流密度的关系
在溶液pH为14、温度
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电流密度(JK)/(A/dm2) |
1.0 |
1.25 |
1.50 |
1.75 |
2.0 |
2.25 |
|
仿金镀层色泽 |
偏红 |
金黄 |
金黄 |
金黄 |
金黄 |
金黄(边上烧焦) |
由数据可看到,电流密度小于1.25A/dm2时,颜色偏红,在25A/dm2时,颜色偏红,在1.25~2.OA/dm2范围内产生金黄色,电流密度过大(>2.
3.电镀时间的关系
在溶液pH为14、温度
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处理时间/s |
20 |
30 |
40 |
50 |
60 |
|
镀层色泽 |
偏红 |
浅金黄 |
金黄 |
金黄 |
金红 |
由此可见,施镀时间在30~50s时颜色较好,时间太短或过长都会产生偏红的色彩,但如果施镀时温度过低,则需延长施镀时间,才能得到金黄色镀层。
4.络合剂用量的关系
本配方中,络合剂的用量与仿金镀层的色泽有关。若络合剂用量不足,镀层的颜色偏红,而且粗糙无光泽,不能得到满意的仿金色。这是因为镀液中的金属离子不能完全被络合,络合物的稳定性差,阴极极化小,另外,在保证铜、锌离子全部络合的情况下,还应有部分的游离络合物帮助阳极溶解,防止阳极发生钝化的现象出现,但络合剂过高,会使阴极电流效率和允许的电流密度上限下降。
5.操作温度与镀层颜色的关系
镀层的颜色与操作温度有很大关系。在其他条件确定的情况下,随着温度的升高,镀层的颜色由金黄逐渐变成偏红。温度较高(>
(四)无氰仿金电镀的应用
1.概述
锌基合金材料压缩成型的温度较低,同时可以一次压缩成型,容易加工而且加工质量好、精度高,且有一定的机械强度,对形状复杂、加工难度较大的零件特别有效果,而且生产效率高,因而在许多领域都得到应用。锌基合金除锌外,还含有铜、铝、镁等元素,化学性质比较活泼,故在加工、运输和使用过程中,表面容易氧化、腐蚀,并失去光泽,影响零件的外观,甚至缩短使用寿命,因此对此类零件压铸成型及加工后,必须进行电镀防护镀层。贵州某厂则对锌合金零件进行无氰仿金电镀,不但解决了表面的防护问题,获得金色光泽的外观,而且不用氰化物电镀,而是采用无氰电镀,避免了麻烦的环境污染问题,具有推广应用的价值。
2.无氰仿金电镀的特殊处理
(1)锌基合金零件的磨抛、滚光处理对表面有严重缺陷的零件(如裂纹、疏松、麻坑、凸瘤等),应先剔除,保证表面平整光洁。对抛磨处理,应避免擦伤压铸锌合金零件表面的致密层,以免给电镀加工处理带来困难。用布轮进行粗细磨抛光。磨抛时要少用抛光油膏,以免清洗困难。抛磨处理后应及时用有机溶剂、金属清洗剂等将油膏彻底清除。
(2)零件的除油 对经抛磨、滚光后的零件进行除油,一般要采用低温低碱的化学除油,特别是不用NaOH等强碱性物质,否则对锌造成过腐蚀,破坏抛磨好的表面,除油液pH控制在8.5~10.0范围之内。此外,也可以用电解除油。电解除油宜用阴极除油,电流密度不宜过大,约l~
|
磷酸钠(Na3P04) |
15~ |
溶液pH |
8.5~10.0 |
|
碳酸钠(Na2C03) |
15~ |
溶液温度 |
40~ |
|
清洗剂(OP-10) |
1~ |
除油时间 |
30~60s |
(3)零件的活化处理零件表面的氧化膜必须彻底清除,以便提高各镀层与基体之间的结合力,保证电镀质量,为此镀前要充分活化表面。选用l%~3%的HF水溶液在室温浸渍3~5s,当表面出现均匀的小泡或变色后,要立即取出用水清洗。也可采用15~20mL/L的氟硼酸溶液室温下浸渍3~10s;还可以用含l%~3%HF和1%~
(4)锌合金基体镀中性镍 锌合金零件无氰仿金镀镀层组合为Ni/Cu/Ni/仿金。以中性镍层作为与基体直接结合的底镀层,中性镍电镀溶液的配方及工艺条件如下:
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硫酸镍(NiS04·7H20) |
60~ |
溶液pH |
6.5~7.5 |
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氯化镍(NiCI2·6H2O) |
10~ |
溶液温度 |
45~ |
|
柠檬酸钠 |
l00~ |
电流密度 |
l~ |
|
硼酸(H3B03) |
20~ |
镀层厚度 |
5~8µm |
(5)其他的镀层其他镀层如镀光亮铜、镀光亮镍及无氰仿金镀的溶液配方见本节三、无氰仿金电镀工艺。仿金镀的镀液配方及工艺条件见表5-4中配方2。
(6)无氰仿金镀后处理锌合金仿金镀后,镀层容易与空气中的氧接触,氧化后仿金颜色将会改变,因此,镀后要马上进行钝化处理,以防止镀层被氧化变色。经钝化处理后,应充分清洗干净,并马上吹干、烘干,温度不宜过高,在60~
为了使镀层永久不变色,而且耐磨、耐蚀,经钝化烘干后,应对仿金表面喷涂好的透明有机涂料。常用的有硝基清漆、聚氨酯清漆和丙烯酸清漆等,并按工艺进行表面喷有机罩光漆,以保证产品颜色美观大方。

















